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兩種主流的儲(chǔ)氫材料介紹

瀏覽:809次 時(shí)間:2022-07-20 22:18:09

儲(chǔ)氫材料可分為物理吸附儲(chǔ)氫材料和化學(xué)儲(chǔ)氫材料。


1.物理儲(chǔ)氫材料

物理儲(chǔ)氫的主要工作原理是利用范德華力對(duì)比表面積大的多孔材料進(jìn)行氫吸附。物理儲(chǔ)氫的優(yōu)點(diǎn)是吸氫-放氫速度快,物理吸附活化能小,氫吸附僅受儲(chǔ)氫材料物理結(jié)構(gòu)的影響。物理吸附儲(chǔ)氫材料主要包括:碳基儲(chǔ)氫材料、無機(jī)多孔材料、金屬有機(jī)骨架(MOF)共價(jià)有機(jī)化合物(COF)材料等。


碳基儲(chǔ)氫材料


碳基儲(chǔ)氫材料因其種類繁多、結(jié)構(gòu)多變、來源廣泛而備受關(guān)注。鑒于碳基材料與氫的相互作用較弱,材料的儲(chǔ)氫性能主要取決于合適的微觀形狀和孔結(jié)構(gòu)。因此,通過調(diào)整材料的比表面積、孔徑和孔體積來提高碳基材料的儲(chǔ)氫性能。碳基儲(chǔ)氫材料主要包括活性炭、碳納米纖維和碳納米管。


無機(jī)多孔材料


無機(jī)多孔材料主要是具有微孔或介孔結(jié)構(gòu)的多孔材料,包括有序多孔材料(沸石分子篩或介孔分子篩)或具有無序多孔結(jié)構(gòu)的天然礦石。沸石分子篩材料和介孔分子篩材料具有規(guī)則的孔結(jié)構(gòu)和固定的孔尺寸,結(jié)構(gòu)差異會(huì)影響材料的比表面積和孔體積,進(jìn)而影響材料的儲(chǔ)氫性能。


金屬有機(jī)骨架(MOF)材料


MOF材料是由金屬氧化物和有機(jī)基團(tuán)連接而成的常規(guī)多孔材料。MOF材料具有密度低、比表面積高、孔道結(jié)構(gòu)多樣等優(yōu)點(diǎn)。


有機(jī)化合物共價(jià)(COF)材料


COF材料是在MOF一種基于材料開發(fā)的新型多孔材料。COF材料的骨架全部由非金屬輕元素組成,COF材料晶體密度低,更有利于氣體吸附,因此COF材料的儲(chǔ)氫性能引起了極大的關(guān)注。COF材料的儲(chǔ)氫性能直接關(guān)系到其物理結(jié)構(gòu)(包括孔體積、孔結(jié)構(gòu)和晶體密度)。


雖然與MOF材料相比,COF材料的儲(chǔ)氫性能有所提高,但常溫下儲(chǔ)氫量仍不盡如人意。研究人員也在研究和改進(jìn)COF如許多學(xué)者將堿金屬離子引入材料儲(chǔ)氫能力的方法COF這大大提高了材料的儲(chǔ)氫性能。


2、化學(xué)儲(chǔ)氫材料


化學(xué)儲(chǔ)氫的主要工作原理是氫以原子或離子的形式與其他元素結(jié)合,以實(shí)現(xiàn)氫的儲(chǔ)存?;诨瘜W(xué)機(jī)制的儲(chǔ)氫材料主要包括:金屬-合金儲(chǔ)氫材料、氫化物儲(chǔ)氫材料和液體有機(jī)氫化物。


金屬-合金儲(chǔ)氫材料


金屬-合金儲(chǔ)氫材料是研究較早的固體儲(chǔ)氫材料,制備工藝和制備工藝已經(jīng)成熟。金屬-合金材料不僅具有超強(qiáng)的儲(chǔ)氫性能,而且具有操作安全、清潔無污染等優(yōu)點(diǎn)。然而,金屬或合金材料的氫化物通常過于穩(wěn)定。與物理吸附儲(chǔ)氫材料相比,金屬-合金儲(chǔ)氫材料的儲(chǔ)氫和放氫只能在較高的溫度條件下進(jìn)行。合金儲(chǔ)氫材料可分為鎂、釩、稀土、鈦、鋯、鈣等。


研究人員早在20世紀(jì)60年代就發(fā)現(xiàn)了金屬鎂的儲(chǔ)氫性能。理論上,鎂的儲(chǔ)氫量可以達(dá)到7.6%(w)。但鑒于金屬原子在吸氫過程中需要從顆粒表面擴(kuò)散到顆粒內(nèi)部,金屬材料的吸氫速度必然受到顆粒尺寸的限制。粒徑越小,吸氫速度越快。

(2)稀土儲(chǔ)氫材料AB以5型合金為代表。1969年,荷蘭Philips發(fā)現(xiàn)了實(shí)驗(yàn)室LaNi5合金儲(chǔ)氫性能。該材料的理論儲(chǔ)氫量為1.38%(w),用作鎳氫電池的負(fù)極材料的商業(yè)應(yīng)用。LaNi5合金的優(yōu)點(diǎn)是吸氫條件溫和,吸氫速度快,對(duì)雜質(zhì)不敏感,平衡壓差??;缺點(diǎn)是儲(chǔ)氫量小,吸氫后金屬晶胞體積膨脹大,易粉化。

(3)鈦儲(chǔ)氫材料多為合金,常見Ti-Fe,TiZr,Ti-Cr,Ti-Mn等等,其中,研究更多Ti-Fe合金(理論儲(chǔ)氫1.86%(w))。Ti-Fe合金資源豐富,制備簡單,價(jià)格低廉,吸放氫條件溫和,但耐毒性差。如果能夠在Ti-Fe在合金中加入少量Ni,可顯著提高吸放氫性能。另外,使用Co,Mn,Ni,Cr等金屬替代Fe也能有效改進(jìn)Ti-Fe儲(chǔ)氫合金。與Ti-Fe合金相比,Ti-Co合金的活化合金的活化性能和抗毒性能,Ti-Mn合金儲(chǔ)氫量較高,Ti-Cr合金吸放氫溫度更低。

(4)鋯系合金中只有C15立方Laves相和C14六方Laves相材料具有儲(chǔ)氫能力,理論儲(chǔ)氫量介于1.8%~2.4%(w)常用材料包括兩者Zr-V合金、Zr-Ni合金、Zr-Cr合金、Zr-Mn合金和Zr-Co合金。Zr-V合金吸放氫速率快,但制備困難;Zr-Ni合金儲(chǔ)氫量大,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,但吸氫可逆性差;Zr-Cr合金氫化物穩(wěn)定,材料循環(huán)壽命高,但不易激活;Zr-Mn合金儲(chǔ)氫量大,放電能力強(qiáng),但成本高;綜合性能相對(duì)較好Zr-Co合金。

(5)金屬鈣本身就是很好的儲(chǔ)氫材料,理論儲(chǔ)氫含量為4.8%(w)。在LaNi基于5合金開發(fā)的合金CaNi合金儲(chǔ)氫量可達(dá)1.9%(w),明顯優(yōu)于LaNi5合金。近年來Ca-Ni-M在系列合金材料中,更突出的是Ca-Mg-Ni儲(chǔ)氫材料在吸放氫過程中具有優(yōu)異的動(dòng)力學(xué)性能。



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